本发明提供了一种利用疏水性咪唑类离子液体萃取分离四氟丙醇和水的方法。疏水性的离子液体如咪唑类三氟甲磺酸盐和咪唑类六氟磷酸盐对四氟丙醇和水都具有分离效果。本发明提出的技术方案为：将四氟丙醇和水的混合溶液从萃取塔塔底引入，离子液体从塔顶引入，进行多级逆流萃取，萃余相从塔顶采出，萃取相从塔底流出。再将萃取相引入一个精馏塔中，四氟丙醇从精馏塔塔顶采出，离子液体从精馏塔塔底采出，该方法工艺简单，易操作，处理后可得高纯度的四氟丙醇。用疏水性离子液体作萃取剂可以提高萃取分离四氟丙醇和水的效果，采用精馏工艺，可以有效的将四氟丙醇与离子液体混合溶液分开，离子液体可循环使用至萃取塔中，减少萃取剂的损耗，并且在精馏塔中可得高回收率的离子液体，节省了原料成本。