本发明公开了一种凹土基负载型催化剂及其制备方法与应用，所述催化剂的活性组分与凹土的质量比为1：5～1：10。所述制备方法是将催化剂活性组分与凹土按质量比混合、挤条成形、干燥后，在200℃～280℃温度下焙烧，研磨过筛。所述应用是将凹土基负载型催化剂投入熔融苯酐中，凹土基负载型催化剂的质量为苯酐质量的1.5～2.0％，常压下通入流量为15～20mL/min的氯气，在150～180℃反应温度下进行直接氯代催化反应14～20小时。本发明的原料转化率和单氯代苯酐选择性高；催化剂性能稳定，易回收，可反复使用；催化剂制备和反应操作简单，反应条件温和，节省能源消耗，降低了生产成本。