本发明涉及一种改性壳聚糖类原油破乳剂及其制备方法。所述破乳剂的结构通式如式I所示，其制备方法如下：1)对壳聚糖进行酰基化改性得N‑酰化壳聚糖；2)对N‑酰化壳聚糖进行羧烷基化改性得N‑酰化羧烷基壳聚糖；3)对聚乙二醇单甲醚的端羟基进行对硝基苯酯化改性得对硝基苯酯化聚乙二醇单甲醚；4)改性聚乙二醇单甲醚与N‑酰化羧烷基壳聚糖反应，得到目标产物聚乙二醇单甲醚接枝的N‑酰化羧烷基壳聚糖。本发明以壳聚糖类天然高分子化合物为原料，具有来源广、天然、无毒、生物相容性好、可降解等优点。壳聚糖分子链上引入羧烷基、酰基以及聚醚侧链，通过控制各取代基的位置和取代度，得到一系列合适于水包油(O/W)型乳化液的高效破乳剂。