本发明公开了一种新型双齿亚磷酸酯配体的制备方法及其在Buchwald‑Hartwig反应中的应用，属有机合成化学领域。本发明由3,3’,5,5’‑四叔丁基‑2,2’‑二羟基联苯和具有不同结构二醇为原料经两步反应“一锅法“合成得到一系列新型双齿亚磷酸酯配体化合物，该类配体是一种应用非常广泛的化合物，其具有如下结构。本发明的优点：配体结构稳定，合成简便，产率高易大量制备。本发明的配体在Pd催化的Buchwald‑Hartwig反应中具有较高的反应活性和底物普适性。