本发明公开了一种木质素模型物四聚体的制备方法。本发明异丁香酚在FeSO4·7H2O与K2S2O8自由基引发剂作用下，发生β-5耦合生成木质素模型物二聚体；制备的二聚体在丙酮水溶液中，发生5-5耦合，反应温度为60～130℃，反应时间为10～50min，丙酮与水的体积比为1:1至4:1；模型物二聚体与丙酮水溶液的质量比为1:100～1:150，模型物二聚体与FeSO4·7H2O的摩尔比为5:1至25:1，FeSO4·7H2O与K2S2O8的摩尔比为1:5至1:10。反应产物经硅胶柱层析分离提纯，得到模型物四聚体。与生物酶法合成该模型物四聚体相比，该反应体系温和、反应时间短且收率较高。