本发明公开了一种利用顶空-气相质谱的三乙酸甘油酯中苯及苯系物的外标测定方法。本发明利用顶空-气相质谱方法测定三乙酸甘油酯中苯及苯系物，采用外标法定量，结合以色谱纯三乙酸甘油酯同时作为溶剂和基质校正剂、样品前处理方法等优化措施，针对性确定检测色谱条件，保证较好的苯、甲苯、乙苯、邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯的色谱峰分离效果，具有较好的线性相关性。苯及苯系物的检测限在0.01～0.02 ug/mL之间，相对标准偏差1.1～4.8%之间，回收率在89.9～97.1%之间，并有效减少了样品前处理所带来的误差和操作上的繁琐，处理时间也大大减少。