本发明涉及杂多酸掺杂席夫碱大环双核锰配合物催化剂及其合成和应用，在冰浴冷却的条件下将4-R-苯酚加到氢氧化钠的溶液中，加入甲醛，搅拌，加热，冷却，调节pH，过滤，洗涤，重结晶，干燥，得到2,6–二羟甲基–4–R–苯酚、二氧化锰与三氯甲烷混合，加热回流，过滤并用三氯甲烷洗涤二氧化锰上的产物，蒸溶剂，得粗产物，重结晶提纯，干燥，得到2,6–二甲酰基–4–R–苯酚，四水合氯化锰，向其中滴加乙二胺的乙醇溶液，搅拌，将所得的沉淀进行过滤，并洗涤，溶解于甲醇中，加入硅钨酸，搅拌溶液，过滤，洗涤，干燥即得。本发明制备简单，对设备无腐蚀，对环境友好，催化酯化反应的转化率较高，且易回收，易再生使用。