一种4-氯乙酰乙酸乙酯的制备方法,以双乙烯酮为起始原料，经过氯化和酯化两步合成4-氯乙酰乙酸乙酯粗品，然后经过精馏得到成品，在所述氯化步骤中加入稳定剂无水硫酸铜，其加入量为双乙烯酮质量的0.02-1%。相对于现有的技术，本发明具有以下优点：1、通过稳定剂无水硫酸铜的加入，减少了副产物2-氯乙酰乙酸乙酯的生成量，4-氯乙酰乙酸乙酯粗品中副产物2-氯乙酰乙酸乙酯的生成量可以控制在0.5%以下，使得蒸馏收率大大提高；2、4-氯乙酰乙酸乙酯的收率在94.5%以上，成本大幅度降低。