本发明公开了一种α-苯乙磺酸的制备方法，包括如下步骤：（1）将镁加入醚溶剂中，滴加α-卤代苯乙烷制备格式试剂，随后往所述的格式试剂中通入干燥的二氧化硫气体，反应完全后经过后处理得到α-苯乙亚磺酸；（2）将步骤（1）制得的α-苯乙亚磺酸溶于有机酸中，加入双氧水进行氧化反应，反应完全后经过后处理得到α-苯乙磺酸。该制备方法所用的路线的副反应少，有效地提高了反应的产率，并且使用的原料廉价，成本较低，而且避免了硫醇或硫醚的使用，对环境友好，便于在工厂中使用。