本发明公开了一种基于Au-PB-SiO2复合纳米颗粒的电化学免疫检测方法。该检测方法采用双抗体夹心法，使固载在电极表面的神经元特异性烯醇化酶抗体与样品溶液中的神经元特异性烯醇化酶发生免疫反应，再和Au-PB-SiO2复合纳米颗粒与神经元特异性烯醇化酶抗体共耦合物结合。基于Au-PB-SiO2复合纳米颗粒的电化学活性，测得的循环伏安还原峰峰电流值与神经元特异性烯醇化酶浓度呈正相关，进而检测待测样品中神经元特异性烯醇化酶的浓度。本发明提供的电化学免疫检测方法线性相应范围为0.25～500ng/mL，检测下限为0.08ng/mL，特异性好，灵敏度高，对小细胞肺癌(SCLC)的诊断具有重要意义。