本发明公开了一种纳米Fe3O4/聚苯乙烯-马来酸酐磁性杂化材料及其制备方法，具体步骤包括下列几步：Fe3O4纳米粒子的制备；2，2，6，6-四甲基-1-哌啶氧化物(TEMPO)溶于四氯化碳和液溴，制备2，2，6，6-四甲基-1-哌啶氧化物溴盐(Br-TEMPO)；2，2，6，6-四甲基-1-哌啶氧化物溴盐(Br-TEMPO)和Fe3O4纳米粒子分别溶于二氯甲烷，加入三乙胺，制备2，2，6，6-四甲基-1-哌啶氧化物修饰的Fe3O4(Fe-O-TEMPO)；在苯乙烯中超声分散Fe-O-TEMPO后加马来酸酐和N，N-二甲基甲酰胺制备出纳米Fe3O4/聚苯乙烯-马来酸酐磁性杂化材料。本发明不同于一般的磁性材料改性，是在磁性材料表面进行接枝聚合物，并且聚合物的分子量还可控。