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公开(公告)号：CN105732855B
公开(公告)日：2019-04-05
申请号：CN201410763983.4
申请日：2014-12-11
申请人： 中国石油天然气股份有限公司
摘要： 本发明提供用于烯烃聚合的的主催化剂组分及催化剂。本发明的主催化剂组分由镁化合物、含氧钛化合物、含氯化合物、酰氯化合物和四卤化钛制备而成，具有颗粒形态好、粒度分布均一的优点。本发明的催化剂由主催化剂组分、有机铝化合物、有机硅烷类化合物配制而成，具有催化活性高、颗粒形态均一、粒度分布窄的特点，适于烯烃聚合、尤其是丙烯的气相聚合和本体聚合工艺。本发明中，由于催化剂制备中的四氯化钛的用量减少，催化剂生产成本得以显著降低。并且，由于颗粒形态的复制效应，采用本发明的催化剂时，聚合物产物的粒径分布也变窄，聚合物产物中过粗或过细的均变少。
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公开(公告)号：CN106243253B
公开(公告)日：2018-10-16
申请号：CN201510303117.1
申请日：2015-06-05
申请人： 中国石油天然气股份有限公司
IPC分类号： C08F10/02 , C08F4/649 , C08F4/645 , C08F110/02 , C08F210/02
摘要： 本发明涉及一种用于乙烯聚合或共聚合的催化剂组分及制备方法、包含该催化剂组分的催化剂、制法及应用。该催化剂组分的制备方法，包括(1)将镁化合物溶解于含碳原子数为6～20的醇类溶剂中；(2)加入碳原子数小于或等于5的醇以及形态修复剂，进行反应；(3)在‑30℃～10℃下，将上述反应液滴加入钛化合物中反应，然后升温至90℃～120℃，析出固体；(4)在(3)所得固体中加入惰性稀释剂和钛化合物反应，得到固体沉淀；(5)用惰性稀释剂洗涤(4)中沉淀得到该催化剂组分。乙烯聚合反应的催化剂包括上述催化剂组分和通式为AlR1nX3‑n的有机铝化合物。本发明的催化剂颗粒大小均匀，粒径分布窄，聚合物细粉含量低，同时还具有良好的氢调敏感性。
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公开(公告)号：CN105777953B
公开(公告)日：2018-10-16
申请号：CN201410822204.3
申请日：2014-12-24
申请人： 中国石油天然气股份有限公司
摘要： 本发明提供了一种用于丙烯聚合的催化剂组分及其制备方法和用途，它是由一种镁化合物，一种液态含氧钛化合物，一种含氯化合物，一种邻苯二甲酸酯类化合物和四氯化钛反应制备，制备的催化剂颗粒形态好，粒度分布均一，聚合产物的细分含量少，有利于催化剂在丙烯气相、本体等聚合工艺装置上的使用。
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公开(公告)号：CN105731466B
公开(公告)日：2018-01-05
申请号：CN201410758715.3
申请日：2014-12-10
申请人： 中国石油天然气股份有限公司
IPC分类号： C01B33/12 , C01G23/053 , B82Y30/00
摘要： 本发明提供一种单分散的纳米介孔二氧化硅/二氧化钛复合球的合成方法，它的原料配比为乙醇、水、模板剂、碱和硅源的摩尔比例为(0‑11.0)：115：(0.05‑0.5)：(0.03‑8.0)：1，且钛源占钛源和硅源混合液的质量百分含量为1‑10％；快速合成单分散的纳米介孔二氧化硅/二氧化钛复合球，该方法工艺简单，制备时间短，经该方法合成的产品的粒径在20‑200纳米范围内可控。该材料孔道内部和表面可进行功能化，在吸附分离、催化、环境保护、微反应器、传感和纳米材料的合成等领域具有很高的理论研究和实际应用价值。
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公开(公告)号：CN104356259B
公开(公告)日：2017-06-13
申请号：CN201410532338.1
申请日：2014-10-10
申请人： 中国石油天然气股份有限公司
CPC分类号： C08F110/06 , C08F4/651 , C08F2500/12 , C08F2500/15 , C08F2500/18 , C08F2500/24
摘要： 本发明提供了一种烯烃聚合催化剂及含其的组合催化剂。该催化剂包含以下原料的反应产物：二烷氧基镁、钛化合物、给电子体化合物A和给电子体化合物B；给电子体化合物A为通式Ⅰ所示的磺酰基化合物：式中X为二取代或未取代的14族元素原子、单取代或未取代的15族元素原子或16族元素原子，取代基为单环、多环、含杂原子的环状基团或脂肪族链状基团；R1、R2分别为氢原子、卤原子、烷基、环烷基、芳基、芳烷基、烷基芳基或含杂原子的环状基团。本发明提供的组合催化剂包含该催化剂、有机铝化合物，还可以包含有机硅化合物。本发明提供的催化剂活性较高、立体定向性较好，该组合催化剂制备得到的聚合物颗粒形态好、细粉较少。
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公开(公告)号：CN106543302A
公开(公告)日：2017-03-29
申请号：CN201510601381.3
申请日：2015-09-18
申请人： 中国石油天然气股份有限公司
IPC分类号： C08F4/642 , C08F4/649 , C08F110/06 , C08F210/06
摘要： 本发明公开了一种双核杂环催化剂及其在丙烯均聚和共聚中的应用。该催化剂由组分A和组分B组成：组分A为包含有机配体和金属的金属有机化合物，有机配体为含有氮杂环的单茂金属化合物，金属为IVB族金属；组分B为烷基铝、铝氧烷或全氟苯基硼酸盐；其中，组分B与组分A之间的比例，以铝与过渡金属摩尔比计，为50～10000；以硼与过渡金属摩尔比计，为1～5。本发明的双核杂环催化剂中组分A为含N杂原子的桥联双核限制几何构型茂金属化合物，该双核桥联茂金属催化剂空间构型稳定，两个茂环通过烷基桥联，桥联烷基及两个茂金属中心的相互作用提高了丙烯聚合的活性和间规度。
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公开(公告)号：CN106243253A
公开(公告)日：2016-12-21
申请号：CN201510303117.1
申请日：2015-06-05
申请人： 中国石油天然气股份有限公司
IPC分类号： C08F10/02 , C08F4/649 , C08F4/645 , C08F110/02 , C08F210/02
摘要： 本发明涉及一种用于乙烯聚合或共聚合的催化剂组分及制备方法、包含该催化剂组分的催化剂、制法及应用。该催化剂组分的制备方法，包括类溶剂中；(2)加入碳原子数小于或等于5的醇以及形态修复剂，进行反应；(3)在-30℃～10℃下，将上述反应液滴加入钛化合物中反应，然后升温至90℃～120℃，析出固体；(4)在(3)所得固体中加入惰性稀释剂和钛化合物反应，得到固体沉淀；(5)用惰性稀释剂洗涤(4)中沉淀得到该催化剂组分。乙烯聚合反应的催化剂包括上述催化剂组分和通式为AlR1nX3-n的有机铝化合物。本发明的催化剂颗粒大小均匀，粒径分布窄，聚合物细粉含量低，同时还具有良好的氢调敏感性。(1)将镁化合物溶解于含碳原子数为6～20的醇
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公开(公告)号：CN105732851A
公开(公告)日：2016-07-06
申请号：CN201410743733.4
申请日：2014-12-08
申请人： 中国石油天然气股份有限公司
摘要： 本发明属于催化剂技术领域，为一种用于乙烯聚合的催化剂及制备方法，该催化剂的组成为：烷氧基镁化合物、氯化硅烷类化合物、钛类化合物和氯代有机铝化合物。其制备方法如下：烷氧基镁化合物与氯化硅烷类化合物反应形成悬浮液；将形成的悬浮液与钛类化合物进一步反应；将第二步中形成的悬浮液与氯代有机铝化合物接触反应形成催化剂悬浮液。本发明的优点：使用本发明制备的催化剂在制备聚合树脂时，其中的低聚物含量降低，并且该催化剂活性高，颗粒形态好，更适用于乙烯聚合双反应器聚合工艺。
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公开(公告)号：CN105646744A
公开(公告)日：2016-06-08
申请号：CN201410725401.3
申请日：2014-12-03
申请人： 中国石油天然气股份有限公司
摘要： 本发明涉及一种用于乙烯聚合的主催化剂组分及其制备方法，该主催化剂组分的制备方法，包括如下步骤：将通式(Ⅰ)所示的烷氧基镁化合物和通式(Ⅱ)所示的氯化硅烷类化合物接触反应，得到混合液，反应温度为10～200℃，反应时间为10分钟至20小时；再与通式(Ⅲ)所示的钛化合物接触反应得到催化剂悬浮液，反应温度为-10～200℃，反应时间为1分钟至10小时；静置、沉降、洗涤、干燥，得到用于乙烯聚合的主催化剂组分粉末；本发明制备方法制得的主催化剂组分在用于聚合反应中时表现出较好的催化剂活性，且生产出的聚合产品的低聚物含量低、颗粒形态好，适用于乙烯的淤浆聚合工艺。
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公开(公告)号：CN104356259A
公开(公告)日：2015-02-18
申请号：CN201410532338.1
申请日：2014-10-10
申请人： 中国石油天然气股份有限公司
CPC分类号： C08F110/06 , C08F4/651 , C08F2500/12 , C08F2500/15 , C08F2500/18 , C08F2500/24
摘要： 本发明提供了一种烯烃聚合催化剂及含其的组合催化剂。该催化剂包含以下原料的反应产物：二烷氧基镁、钛化合物、给电子体化合物A和给电子体化合物B；给电子体化合物A为通式Ⅰ所示的磺酰基化合物：式中X为二取代或未取代的14族元素原子、单取代或未取代的15族元素原子或16族元素原子，取代基为单环、多环、含杂原子的环状基团或脂肪族链状基团；R1、R2分别为氢原子、卤原子、烷基、环烷基、芳基、芳烷基、烷基芳基或含杂原子的环状基团。本发明提供的组合催化剂包含该催化剂、有机铝化合物，还可以包含有机硅化合物。本发明提供的催化剂活性较高、立体定向性较好，该组合催化剂制备得到的聚合物颗粒形态好、细粉较少。
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