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公开(公告)号：CN104109069A
公开(公告)日：2014-10-22
申请号：CN201310476319.7
申请日：2013-10-12
Applicant: 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
Abstract: 本发明公开了一种乙烯齐聚的方法，乙烯在包含式(I)所示的氯化2-正丙酰基-1,10-菲咯啉缩胺合铁(II)配合物主催化剂、含铝助催化剂、水和有机溶剂的反应体系中进行齐聚反应，式中，R1-R5各自独立地选自氢、C1-C6烷基、卤素、C1-C6烷氧基和硝基。根据本发明，采用式(I)所示配合物主催化剂和含铝助催化剂的催化剂体系在含水溶剂中进行乙烯齐聚，反而具有较高的齐聚反应活性，α-烯烃的选择性高；即使是在非常低的铝/铁比的条件下，仍然具有较好的齐聚反应活性，从而克服了本领域技术人员的技术偏见，取得了预料不到的技术效果。
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公开(公告)号：CN102558243B
公开(公告)日：2014-10-22
申请号：CN201110354464.9
申请日：2011-11-10
Applicant: 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
Abstract: 本发明提供一种制备式(I)或(II)所示氯化2-酰基-1，10-菲咯啉缩胺合铁(II)配合物的方法及由此得到的配合物作为乙烯齐聚催化剂的应用，其中式(I)和(II)中的各变量如说明书中所定义。该方法在由1，10-菲咯啉开始来制备2-酰基-1，10-菲咯啉的过程中，采用三烷基铝作为起始原料，之后再依次经过水解和与二氧化硒的氧化反应得到2-酰基-1，10-菲咯啉，随后将2-酰基-1，10-菲咯啉与取代苯胺缩合得到2-酰基-1，10-菲咯啉缩胺配体，再将该配体与氯化亚铁反应获得目标产物。该合成方法步骤少，工艺简单，降低了催化剂制备成本，并且采用无毒的三烷基铝代替常规制备方法中氰化钾的使用，工业化前景广阔。
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公开(公告)号：CN102558242B
公开(公告)日：2014-10-22
申请号：CN201110354443.7
申请日：2011-11-10
Applicant: 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
Abstract: 本发明提供一种制备式(I)的氯化2-异丁酰基-1，10-菲咯啉缩胺合铁(II)配合物的方法及由此得到的配合物作为乙烯齐聚催化剂的应用，其中式(I)的各变量如说明书中所定义。该方法在由1，10-菲咯啉开始来制备2-异丁酰基-1，10-菲咯啉的过程中，采用三异丁基铝作为起始原料，之后再依次经过水解和与硝基苯的氧化反应得到2-异丁酰基-1，10-菲咯啉，随后将2-异丁酰基-1，10-菲咯啉与取代苯胺缩合得到2-异丁酰基-1，10-菲咯啉缩胺配体，再将该配体与氯化亚铁反应获得目标产物。该合成方法步骤少，工艺简单，降低了催化剂制备成本，并且采用无毒的三异丁基铝代替常规制备方法中氰化钾的使用，工业化前景广阔。
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公开(公告)号：CN104086350A
公开(公告)日：2014-10-08
申请号：CN201310110252.5
申请日：2013-04-01
Applicant: 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
IPC: C07C11/107 , C07C11/02 , C07C2/08
Abstract: 本发明涉及乙烯齐聚生产alpha烯烃的方法，该方法提供外置容器与环管反应器相连的反应装置，其中所述外置容器中设有气体分布器，将反应溶剂通入外置容器，使所述反应溶剂与气体分布器的部分或全部接触，如此使得乙烯单体经气体分布器通入溶剂中，促进乙烯单体与反应溶剂之间的传质以增加乙烯单体在外置容器中的溶解量，在反应器中与催化剂接触能够快速引发乙烯齐聚反应，易于实现催化剂的高活性。与现有技术相比具有反应器的压力控制容易、避免反应器的堵挂，以及催化剂活性高等优点。
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公开(公告)号：CN102909071B
公开(公告)日：2014-08-06
申请号：CN201110217811.3
申请日：2011-08-01
Applicant: 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
CPC classification number: Y02P20/52
Abstract: 本发明提供了一种乙烯四聚的催化剂组合物，该催化剂组合物包含下式(I)所示的配体、过渡金属化合物和助催化剂。本发明还提供了所述催催化剂组合物制备方法。本发明所述催化剂催化剂组合物用于乙烯四聚，能够高选择性地生产1-辛烯，1-辛烯的选择性超过60％。
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Patent Agency Ranking
公开(公告)号：CN103896704A
公开(公告)日：2014-07-02
申请号：CN201310089293.0
申请日：2013-03-20
Applicant: 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
CPC classification number: Y02P20/52
Abstract: 本发明涉及乙烯齐聚生产alpha烯烃的方法，该方法包括：a）提供外置容器与环管反应器相连的反应装置；b）将催化剂组分预溶解于反应溶剂中，然后将催化剂的溶液连续引入所述环管反应器中；c）将经增压的乙烯单体的一部分连续通入装有反应溶剂的外置容器中进行预溶解后，再将溶有乙烯单体的反应溶剂自外置容器连续通入环管反应器中；另一部分经增压的乙烯单体直接通入装有反应溶剂的环管反应器中；d）在环管反应器中，乙烯单体在催化剂的作用下进行连续的齐聚反应，反应得到的alpha烯烃溶解在反应溶剂中经环管反应器的出口流出。与现有技术相比具有反应器的压力控制容易、避免反应器的堵挂，和催化剂活性高等优点。
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公开(公告)号：CN103785488A
公开(公告)日：2014-05-14
申请号：CN201210419413.4
申请日：2012-10-26
Applicant: 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
Abstract: 本发明提供了一种烯烃齐聚催化剂预处理方法，包括：将所述催化剂的组分在混合釜中进行预混，使催化剂组分形成配位络合物；其中，所述混合釜包括：沿纵向设置在混合釜内的可旋转的中心轴；安装在中心轴上的至少两个径流式搅拌桨；以及位于相邻两个径流式搅拌桨之间的环状盘，其中中心轴从环状盘中穿过，并且环状盘在其外周部分连接到混合釜的内壁上。通过采用本发明的方法，烯烃齐聚催化剂组分在短时间内高度混合均匀并进行紧密配位，形成有利于催化齐聚反应的络合形态，从而促进烯烃齐聚反应的发生，结果不仅获得高的催化剂活性，同时还获得高的目标产物选择性。
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公开(公告)号：CN103382146A
公开(公告)日：2013-11-06
申请号：CN201210135851.8
申请日：2012-05-03
Applicant: 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
Abstract: 本发明公开了一种从甲基叔丁基醚裂解制异丁烯工艺中分离回收异丁烯的方法，包含：步骤1）将含二甲醚及异丁烯的脱轻塔顶轻组分、反后物料及水进行混合；步骤2）将步骤1）中得到的混合物料通入第一水洗塔，得到塔底水相和塔顶油相；步骤3）将步骤2）中的水相通入甲醇回收塔，回收甲醇，并在塔顶得到包含二甲醚的物流；步骤4）将步骤2）中的油相通入精馏塔，精馏塔塔顶的组分进入第二水洗塔，得到塔底水相和塔顶油相；步骤5）将步骤4）中的油相通入脱轻塔，塔底得到纯异丁烯，塔顶得到的含二甲醚及异丁烯的轻组分返回步骤1）。根据本发明提供的方法，工艺流程简单、易操作，能充分地回收异丁烯，降低了生产成本，大大提高装置的经济效益。
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公开(公告)号：CN103102236A
公开(公告)日：2013-05-15
申请号：CN201110351721.3
申请日：2011-11-09
Applicant: 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
IPC: C07C11/107 , C07C7/152
Abstract: 本发明涉及一种提高烯烃产品的纯度的方法，其包括以下步骤，第一步骤：在氮气保护下，将活泼金属加入到含有卤代烃的烯烃中，使活泼金属与卤代烃直接接触并发生反应；第二步骤：将在第一步骤中得到的产物进行精馏，得到烯烃产品。本发明的方法可将烯烃中的卤代烃的含量降低到很低的水平，并且本发明采用了活泼金属直接与卤代烃相接触，反应快、效率高、费用低，而且操作简单，实施容易。
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公开(公告)号：CN102964388A
公开(公告)日：2013-03-13
申请号：CN201110256330.3
申请日：2011-09-01
Applicant: 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
CPC classification number: Y02P20/52
Abstract: 本发明提供一种制备式I所示的氯化2-苯甲酰基-1，10-菲咯啉缩胺合铁(II)配合物的方法及其在乙烯齐聚中的催化应用。该制备方法为1，10-菲咯啉与苄基锂作为起始反应原料反应，再依次经过水解和与硝基苯的氧化反应得到2-苯甲酰基-1，10-菲咯啉，随后2-苯甲酰基-1，10-菲咯啉与取代苯胺缩合得到2-苯甲酰基-1，10-菲咯啉缩胺配体，再将该配体与氯化亚铁反应获得目标产物I。本发明提供的合成方法步骤少，工艺简单，采用硝基苯代替现有技术中的二氧化硒进行氧化反应，且采用无毒的苄基锂代替现有技术中剧毒的氰化钾，降低了催化剂制备成本，其工业化前景广阔。
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