由CO气相法制备草酸酯的方法

    公开(公告)号:CN101993366B

    公开(公告)日:2014-01-22

    申请号:CN200910057847.2

    申请日:2009-08-31

    摘要: 本发明涉及一种由CO气相法制备草酸酯的方法,主要解决以往技术中存在氮氧化物或亚硝酸酯利用率低的技术问题。本发明通过采用包括如下步骤:a)氮氧化物混合物与C2~C4链烷醇和空气首先进入反应器I,生成含有C2~C4烷基亚硝酸酯的流出物I;该流出物经分离后得到非冷凝气体流出物II和流出物III;b)流出物III与第一股CO气体进入偶联反应器I,生成草酸酯液相流出物IV和含NO气相流出物V;c)流出物V与甲醇和氧气进入反应器II,反应生成含有亚硝酸甲酯的流出物VI,经分离后得到的亚硝酸甲酯流出物VII与第二股CO气体进入偶联反应器II,反应生成草酸二甲酯流出物VIII和含NO气相流出物IX;d)流出物IX返回与流出物V混合循环使用;e)草酸二甲酯流出物VII经分离得到草酸二甲酯产品I;草酸酯液相流出物IV经分离得到草酸酯产品II的技术方案,较好地解决了该问题,可用于由CO气相法制备草酸酯的工业生产中。

    脱除CO偶联制草酸酯尾气中氮氧化物的方法

    公开(公告)号:CN102218259B

    公开(公告)日:2013-09-18

    申请号:CN201010146928.2

    申请日:2010-04-15

    发明人: 刘俊涛 孙凤侠

    摘要: 本发明涉及一种脱除CO偶联制草酸酯尾气中氮氧化物的方法,主要解决以往技术中存在氮氧化物脱除率低的技术问题。本发明通过采用包括如下步骤:(a)将含有氮氧化物的尾气物流与氧气和C1~C4的烷基醇分别由进气口和进液口引入第一旋转填料床进行第一级反应,得到气相反应流出物I和液相流出物I;(b)由步骤a得到的气相反应流出物I与氧化剂接触进行混合并反应,得到的气相流出物II;(c)由步骤b反应所得气相流出物II和尿素溶液分别由第二旋转填料床进气口和进液口引入第二旋转填料床进行反应,反应后的气体从第二旋转填料床的排气口排空的技术方案,较好地解决了该问题,可用于脱除CO偶联制草酸酯尾气中氮氧化物的工业生产中。

    草酸酯加氢制乙二醇的方法

    公开(公告)号:CN102219639B

    公开(公告)日:2013-08-14

    申请号:CN201010146926.3

    申请日:2010-04-15

    IPC分类号: C07C31/20 C07C29/149

    摘要: 本发明涉及一种草酸酯加氢制乙二醇的方法,主要解决以往技术中存在反应产物乙二醇选择性低的技术问题。本发明通过采用以草酸酯和氢气为原料,包括如下步骤:(a)原料先进入旋转填料床超重力装置,在停留时间为0.001~2秒,压力为0.5~8.0MPa,温度为60~250℃的条件下进行混合,得到草酸酯和氢气的混合物I;(b)草酸酯和氢气的混合物I进入加氢反应器,在反应温度为160~250℃,反应压力为0.5~8.0MPa,重量空速为0.05~5小时-1,氢/酯摩尔比为40~200∶1的条件下,与催化剂接触,生成含有乙二醇的流出物;其中,所用的旋转填料床超重力装置包括气体入口(1)、旋转填料(2)、气体出口(3)、进液口(4)、电机轴(5)和液体分布器(6)的技术方案,较好地解决了该问题,可用于增产乙二醇的工业生产中。

    高选择性催化剂
    34.
    发明授权

    公开(公告)号:CN101992115B

    公开(公告)日:2013-06-19

    申请号:CN200910057850.4

    申请日:2009-08-31

    CPC分类号: Y02P20/52

    摘要: 本发明涉及一种高选择性催化剂。主要解决以往技术在草酸酯加氢制乙二醇过程中存在原料转化率低,目的产物选择性低的技术问题。本发明通过采用包括活性组分、助剂和载体,以催化剂重量份数计,催化剂包括如下组份:a)选自铜、铜的氧化物或其混合物为活性组分,活性组分元素的含量8~60份;b)选自主族金属元素、过渡金属元素或镧系元素化合物中的至少一种为助剂,助剂元素的含量为大于0~20份;c)载体为20~60份;其中,载体选自无粘结剂分子筛,比表面为100~800平方米/克,Si/A1摩尔比为40~全硅的技术方案,较好地解决了该问题,可用于草酸酯加氢制乙二醇的工业生产中。

    CO偶联生产草酸酯的方法
    35.
    发明授权

    公开(公告)号:CN101993365B

    公开(公告)日:2013-03-06

    申请号:CN200910057844.9

    申请日:2009-08-31

    摘要: 本发明涉及一种CO偶联生产草酸酯的方法。主要解决以往技术中存在CO偶联生产草酸酯选择性低,时空产率低及草酸酯利用率低的技术问题。本发明通过包括以下步骤:a)CO与亚硝酸酯首先进入偶联反应器与含钯催化剂接触,反应生成含有氮氧化物和草酸酯的反应流出物I;b)反应流出物I经分离后,得到含草酸酯的反应流出物II和含有氮氧化物的气相反应流出物III;c)反应流出物III与O2和C1~C4的一元醇,进入再生反应器反应后,生成流出物IV;d)流出物IV进入水洗塔与水接触,得到含有亚硝酸酯的气相流出物V和液相流出物VI;e)来自步骤d)中含有亚硝酸酯的气相流出物V经干燥后返回偶联反应器循环使用的技术方案,较好地解决了该问题,可用于草酸酯的工业生产中。

    制备C1~C4烷基亚硝酸酯的方法

    公开(公告)号:CN102649761A

    公开(公告)日:2012-08-29

    申请号:CN201110045615.2

    申请日:2011-02-25

    IPC分类号: C07C203/00 C07C201/04

    摘要: 本发明涉及一种制备C1~C4烷基亚硝酸酯的方法,主要解决以往技术中存在目的产物选择性低的技术问题。本发明通过采用以氮氧化物、氧气和C1~C4链烷醇为原料,以装填树脂催化剂的旋转床超重力场装置作为反应器,在反应温度为0~150℃,反应压力为-0.09~1.5MPa,C1~C4链烷醇与氮氧化物的摩尔数之比为1~100∶1,氮氧化物与氧气的摩尔数之比为4~50∶1条件下,原料在旋转床超重力场装置中催化剂接触反应,生成含有C1~C4烷基亚硝酸酯的流出物的技术方案,较好地解决了该问题,可用于增产C1~C4烷基亚硝酸酯的工业生产中。

    CO偶联催化反应制备碳酸二甲酯的方法

    公开(公告)号:CN102649752A

    公开(公告)日:2012-08-29

    申请号:CN201110046481.6

    申请日:2011-02-25

    发明人: 刘俊涛 王万民

    IPC分类号: C07C69/96 C07C68/00

    摘要: 本发明涉及一种CO偶联催化反应制备碳酸二甲酯的方法,主要解决以往技术中存在目的产物选择性低的技术问题。本发明通过采用以含有亚硝酸甲酯和CO的混合气体为原料,在反应温度为100~180℃,体积空速为500~10000小时-1,反应压力为-0.08~1.5MPa的条件下,原料通过装有惰性填料和含钯催化剂的混合床反应器与催化剂接触,原料中亚硝酸甲酯和CO反应生成碳酸二甲酯,其中,以载体重量百分数计,含钯催化剂的金属钯或其氧化物含量为0.05~1.5%;惰性填料和含钯催化剂的混装比例为0.1~5∶1的技术方案,较好地解决了该问题,可用于增产碳酸二甲酯的工业生产中。

    提高乙醇酸酯选择性的方法

    公开(公告)号:CN102649742A

    公开(公告)日:2012-08-29

    申请号:CN201110045219.X

    申请日:2011-02-25

    摘要: 本发明涉及一种提高乙醇酸酯选择性的方法。主要解决以往技术中存在乙醇酸酯选择性低的技术问题。本发明通过采用以草酸酯为原料,在反应温度为100~210℃,重量空速为0.2~5小时-1,氢/酯摩尔比为10~100∶1,反应压力为0.5~6.0MPa的条件下,原料与含铜氧化物催化剂接触,反应生成含乙醇酸酯的反应流出物;其中,含铜氧化物催化剂以氧化物状态启动反应;含铜氧化物催化剂,以催化剂重量份数计,铜及其氧化物组分重量份数为10~60份的技术方案,较好地解决了该问题,可用于增产乙醇酸酯的工业生产中。