杂核金属配合物及其催化的环碳酸酯的制备方法

    公开(公告)号:CN109705172A

    公开(公告)日:2019-05-03

    申请号:CN201910103923.2

    申请日:2019-02-01

    Applicant: 苏州大学

    Inventor: 姚英明 华琳琰

    Abstract: 本发明公开一种在催化剂作用下,由二氧化碳和环氧化合物转化制备环碳酸酯的方法,属于有机化合物的制备技术领域。本发明的方法催化剂易制备,产率高,反应条件温和,环境温度及常压下就能够实现二氧化碳和环氧烷化合物的高选择性地转化,从而合成环碳酸酯化合物,底物普适性广。本发明技术方案如下:以二甘醇胺基桥联双芳氧基稀土-苄氧基镁杂核金属配合物与季铵盐为催化体系,二氧化碳及环氧烷化合物为反应物合成环碳酸酯化合物。

    胺基桥联双芳氧基稀土金属胍基化合物及其制备方法和应用

    公开(公告)号:CN103483362B

    公开(公告)日:2016-01-20

    申请号:CN201310397660.3

    申请日:2013-09-04

    Applicant: 苏州大学

    Inventor: 姚英明 曾廷华

    Abstract: 本发明公开了一种胺基桥联双芳氧基稀土金属胍基化合物,其特征在于:通式为:[ONNO]Ln[(R1N)2C(NR2)];其化学结构式如下:其中:Ln为稀土金属镱、钇和钐中的一种;[ONNO]=Me2NCH2CH2N[CH2-(2-O-C6H2-3-R2-5-R3)]2,R2和R3分别选自甲基、叔丁基和枯基中的一种;[(R1N)2C(NR2)]代表胍基,R1选自异丙基、环己基中的一种,NR2选自二苯胺基、二异丙胺基、二(三甲基硅基)胺基,二(二甲基硅基)胺基和哌啶基中的一种。该化合物合成简单,结构明确,且收率高。本发明同时提供了上述化合物的制备方法及将其作为催化剂催化1,4-二氧六环-2-酮开环聚合的应用方法,应用方法条件温和,反应速率快,活性高,所得聚合物的分子量高、分子量分布适中。

    一种双稀土金属胺化物及其制备方法与应用

    公开(公告)号:CN102558204B

    公开(公告)日:2015-03-25

    申请号:CN201010612042.2

    申请日:2010-12-29

    Applicant: 苏州大学

    Abstract: 本发明实施例公开了一种双稀土金属胺化物及其制备方法,通过将苯基桥联(双β-二亚胺)配体与Ln[N(SiMe3)2]3(μ-Cl)Li(THF)3在四氢呋喃溶剂中反应,制备得到双稀土金属胺化物。与单金属配合物相比,由于双稀土金属胺化物中的双稀土之间存在协同作用,因此,在催化性能方面具有更高的活性。本发明还提供一种具有式I结构的双稀土金属胺化物在催化L-丙交酯聚合方面的应用,实验结果表明,本发明制备的双稀土金属胺化物可高活性催化L-丙交酯的聚合,单体和催化剂的最高摩尔比达15000∶1,制备得到的聚L-丙交酯的分子量高,分子量分布适中,其中,Mn大于105,Mw/Mn为1.29~1.71。

    一种手性桥联芳氧基烷氧基钪氯化物及其制备方法和应用

    公开(公告)号:CN103951686A

    公开(公告)日:2014-07-30

    申请号:CN201410129795.6

    申请日:2014-04-02

    Inventor: 姚英明 檀玉芳

    Abstract: 本发明公开了一种手性桥联芳氧基烷氧基钪氯化物,其特征在于:通式为:LScCl(THF),其化学结构式如下:其中:L=(S)-2,4-di-tert-butyl-6-((2-(hydroxydiphenylmethyl)pyrrolidin-1-yl)methyl)-phenolate。该化合物合成简单,结构明确,且收率高。本发明同时提供了上述化合物的制备方法及将其作为催化剂催化α,β-不饱和酮的不对称氢膦化反应的应用方法,应用方法条件温和,活性高,对映选择性好,底物适应范围广。

    一种双金属茂基稀土胍基化合物及其制备方法及羟基亚磷酸酯类化合物的制备方法

    公开(公告)号:CN102898482A

    公开(公告)日:2013-01-30

    申请号:CN201210443940.9

    申请日:2012-11-08

    Applicant: 苏州大学

    Abstract: 本发明提供了一种双金属茂基稀土胍基化合物,具有式I所示结构,其中,所述双金属茂基稀土胍基化合物的通式为:{(R’Cp)2Ln[(RN)2CN(CH2)2]}2;其中Ln为稀土金属,选自:镱、铒、钇或钐中的一种;R选自异丙基或环己基中的一种,R’选自H,CH3,But或SiMe3中的一种。本发明提供的双金属稀土胍基化合物,具有良好的催化活性,能够催化芳醛和亚磷酸酯的加成。本发明还提供了所述双金属稀土胍基化合物的制备方法以及利用其作为催化剂制备羟基亚磷酸酯类化合物的制备方法。

    氮桥联双芳氧基钇对二苄氧化合物及其制备和应用

    公开(公告)号:CN101591349B

    公开(公告)日:2012-07-18

    申请号:CN200910032425.X

    申请日:2009-06-15

    Applicant: 苏州大学

    Abstract: 本发明公开了氮桥联双芳氧基钇对二苄氧化合物及其制备和应用,所述桥联双芳氧基稀土金属配合物为氮桥联双芳氧基钇对二苄氧化合物,其化学式为:p-C6H4[CH2OYL(THF)]2;其中,Y表示稀土金属钇;L代表氮桥联双芳氧基配体,L=Me2NCH2CH2N{CH2-(2-O-C6H2-R-3,5)}2,其中芳环的3位和5位有烷基取代基R,R选自C1~C4的饱和烷基;本发明的双活性中心型氮桥联双芳氧基钇对二苄氧化合物合成简便,不仅可以在温和条件下作为单组分催化剂高活性、可控地催化ε-己内酯和L-丙交酯的开环聚合;还可以引发这两种单体的共聚合反应,得到ABA型嵌段共聚物。

    氨基芳氧基稀土金属胺化物及其应用

    公开(公告)号:CN101602784B

    公开(公告)日:2012-04-18

    申请号:CN200910181279.7

    申请日:2009-07-09

    Applicant: 苏州大学

    Inventor: 姚英明 卢敏 沈琪

    Abstract: 本发明公开了氨基芳氧基稀土金属胺化物及其应用,所述氨基芳氧基稀土金属胺化物的通式为:[NO]2LnN(SiMe3)2Li2(THF)2,其中,Ln为稀土金属;[NO]=p-R1-C6H4NCH2(3-R2-5-R3-C6H2-2-O),R1选自:氢或C1~C4的饱和烷基中的一种,R2和R3分别选自:甲基或叔丁基中的一种。利用本发明所述氨基芳氧基稀土金属胺化物可以在温和条件下作为单组分催化剂高活性催化L-丙交酯开环聚合,得到高分子量、分子量分布适中的聚丙交酯。

    一种咪唑烷基桥联双芳氧基稀土金属胺化物的应用

    公开(公告)号:CN101613469A

    公开(公告)日:2009-12-30

    申请号:CN200910031695.9

    申请日:2009-06-24

    Applicant: 苏州大学

    Abstract: 本发明公开了一种咪唑烷基桥联双芳氧基稀土金属胺化物的应用,即咪唑烷基桥联双芳氧基稀土金属胺化物作为单组分催化剂催化环碳酸酯开环聚合的应用,所述咪唑烷基桥联双芳氧基稀土金属胺化物的通式为:[OArNNArO]LnN(SiMe3)2(THF),其中Ln为稀土金属,[OArNNArO]=C3H6N2[1,4-(2-O-5-R1-3-R2-C6H2CH2-)2],R1和R2分别选自甲基或叔丁基中的一种。利用本发明所述咪唑烷基桥联双芳氧基稀土催化剂都可以在温和条件下作为单组分催化剂高活性催化环碳酸酯开环聚合,得到高分子量,分子量分布很窄的聚碳酸酯。

    哌嗪烷基桥联双芳氧基稀土金属烷基化合物及其应用

    公开(公告)号:CN101602783A

    公开(公告)日:2009-12-16

    申请号:CN200910031696.3

    申请日:2009-06-24

    Applicant: 苏州大学

    Inventor: 姚英明 林丹 沈琪

    Abstract: 本发明公开了一种哌嗪烷基桥联双芳氧基稀土金属烷基化合物及其应用,所述哌嗪烷基桥联双芳氧基稀土金属烷基配合物的通式为:[OArNNArO]Ln(CH2SiMe3)(THF),其中Ln为重稀土金属,选自:钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥或钇中的一种,[OArNNArO]=C4H8N2[1,4-(2-O-5-R1-3-R2-C6H2CH2-)2],R1和R2分别选自C1~C4的烷基中的一种。利用本发明所述哌嗪烷基桥联双芳氧基稀土金属烷基配合物为催化剂可以在温和条件下作为单组分催化剂高活性催化L-丙交酯开环聚合,得到高分子量、分子量分布窄的聚丙交酯,且聚合反应为可控聚合。

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