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公开(公告)号：CN112279950B
公开(公告)日：2022-12-02
申请号：CN201910679632.8
申请日：2019-07-25
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
Inventor： 何书艳 , 王登飞 , 姜涛 , 郭峰 , 任合刚 , 闫义彬 , 高宇新 , 宋磊 , 杨国兴 , 付义 , 王斯晗 , 姜进宪 , 赵增辉 , 韦德帅 , 王淑英 , 李洪兴 , 郭恩义 , 张希来 , 王立娟
IPC: C08F210/16 , C08F4/649
Abstract: 本发明提供了一种用于乙烯气相聚合或共聚合工艺的催化剂、催化剂组分及制备方法，该催化剂组分包括：纳米级二氧化硅载体，负载在二氧化硅载体上的含钛化合物、含镁化合物、给电子体化合物和共聚性能改性剂；其中，所述给电子体化合物为醚和/或醇；所述共聚性能改性剂为硫醚化合物；其中，含镁化合物以镁计，含钛化合物以钛计，含镁化合物与含钛化合物的摩尔比为1～20:1，硫醚化合物与含钛化合物的摩尔比为小于1:10，给电子体化合物与含钛化合物的摩尔比为5～300:1。本发明催化剂用于乙烯聚合尤其是气相流化床聚合时，具有催化活性高、共聚性能好、聚合产品松堆密度高、细粉少等优点，适用于乙烯和1‑丁烯或1‑己烯共聚合生产高性能的聚乙烯树脂。
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公开(公告)号：CN112574339B
公开(公告)日：2022-07-05
申请号：CN201910936567.2
申请日：2019-09-29
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
IPC: C08F10/00 , C08F110/02 , C08F4/649
Abstract: 本发明公开了一种烯烃聚合用多元外给电子体组合物。该组合物由第1类外给电子体和第2类外给电子体组成，所述第1类外给电子体为多卤代烷烃，所述第2类外给电子体为二醚类化合物；所述多卤代烷烃为具有1‑18个碳的直链烷烃、环烷烃或者具有6‑18个碳的含有一个苯环的取代芳烃，且至少含有两个卤素，且至少包含以下结构：两个卤素在同一碳原子上或者相邻的两个碳原子上至少各含有一个卤素原子该多元外给电子体。该组合物与Ziegler‑Natta催化剂配合使用，用于烯烃聚合，特别是乙烯聚合时，能显著提高聚乙烯的熔融指数。本发明还公开了一种烯烃聚合催化剂以及烯烃聚合方法。
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公开(公告)号：CN111116784B
公开(公告)日：2022-03-01
申请号：CN201811287611.3
申请日：2018-10-31
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 , 俄罗斯科学院鲍列斯科夫催化研究院
Inventor： 赵增辉 , 塔琪娅娜·鲍利索芙娜·米克娜斯 , 吴伟 , 付义 , 瓦连金·耶夫盖耶维奇·尼戈金 , 宋磊 , 弗拉基米尔·亚历山大·扎哈洛夫 , 高宇新 , 米哈伊尔·亚历山大洛维奇·玛茨阔 , 王斯晗 , 叶琳娜·弗拉基米尔洛夫·娜别苏德诺夫娜 , 姜进宪 , 王登飞 , 韦德帅 , 任合刚 , 闫义彬 , 何书艳 , 王玉如 , 方宏
Abstract: 本发明涉及一种用于乙烯均聚或乙烯与α‑烯烃共聚的催化剂的制备方法，采用醚、碘、氯代烷烃和镁粉制备有机镁化合物，用脂肪酸酯处理后再与卤代芳烃和醚的混合物反应，用烷基铝进一步处理后，负载钒化合物制得该钒‑镁催化剂。该方法提高了镁粉的转化率，同时简化了催化剂合成工艺，可以降低成本，并且该方法制备的催化剂可以在乙烯均聚和乙烯与α‑烯烃的共聚合时获得具有宽分子量分布且较高的堆积密度的聚合物，同时保持在乙烯聚合和乙烯与α‑烯烃共聚的淤浆聚合过程中具有较高活性，有利于催化剂的工业应用。
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公开(公告)号：CN113583162A
公开(公告)日：2021-11-02
申请号：CN202010370354.0
申请日：2020-04-30
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
IPC: C08F110/14 , C08F210/14 , C08F236/20 , C08F236/04
Abstract: 本发明涉及一种聚己烯弹性体及其制备方法，聚己烯弹性体中交联共聚单体的浓度为1wt％～10wt％；聚己烯弹性体的数均分子量≥20万，等规度＞90％，密度为0.850～0.900g/cm3，玻璃化转变温度≤‑40℃。制备方法包括：在惰性气体保护下，混合溶剂、交联共聚单体、助催化剂，反应5‑20min后，再向体系中加入己烯‑1和Ziegler‑Natta主催化剂，进行聚合反应，聚合反应温度为‑20‑20℃，得到聚己烯弹性体。本发明使用己烯‑1和交联共聚单体反应制备聚己烯弹性体，其中聚合反应采用低温聚合，催化剂无需特殊处理，得到的聚合物分子量较高，玻璃化转变温度较低，采用的溶液法聚合工艺可以降低低聚物含量，而且不会堵塞反应器，保证聚合反应顺利进行。
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公开(公告)号：CN113512232A
公开(公告)日：2021-10-19
申请号：CN202010278000.3
申请日：2020-04-10
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
Abstract: 本发明公开一种大分子受阻酚类抗氧剂及其制备方法与应用，该大分子受阻酚类抗氧剂具有如下结构：其中，R1、R2、R3、R4和R5独立为具有1‑20个碳的烃基。制备方法包括如下步骤：步骤1，2,6‑二烷基苯酚和多聚甲醛在催化剂和醇的存在下进行反应，生成3,5‑二烷基‑4‑羟基苄基烷基醚；步骤2，3,5‑二烷基‑4‑羟基苄基烷基醚和1,3,5‑三烷基苯在酸存在下进行反应，生成1,3,5‑三烷基‑2,4,6‑三(3,5‑二烷基‑4‑羟基苯甲基)苯。本发明大分子受阻酚类抗氧剂分子量大，抗迁移性好，同时具有优异的耐热氧老化性能，可广泛应用于橡胶、塑料等高分子材料材料的防老化。
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公开(公告)号：CN112574338A
公开(公告)日：2021-03-30
申请号：CN201910936554.5
申请日：2019-09-29
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
IPC: C08F10/00 , C08F110/02 , C08F4/649
Abstract: 本发明公开了一种烯烃聚合用复合外给电子体组合物，该组合物由第1类外给电子体和第2类外给电子体组成，所述第1类外给电子体为多卤代烷烃，所述第2类外给电子体为苯甲酸酯类化合物，所述多卤代烷烃为具有1‑18个碳的直链烷烃、环烷烃或者具有6‑18个碳的含有一个苯环的取代芳烃，且至少含有两个卤素，且至少包含以下结构：两个卤素在同一碳原子上或者相邻的两个碳原子上至少各含有一个卤素原子。本发明还公开一种包含上述组合物的烯烃聚合催化体系以及以上述催化体系为催化剂的烯烃聚合方法。
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公开(公告)号：CN111116784A
公开(公告)日：2020-05-08
申请号：CN201811287611.3
申请日：2018-10-31
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 , 俄罗斯科学院鲍列斯科夫催化研究院
Inventor： 赵增辉 , 塔琪娅娜·鲍利索芙娜·米克娜斯 , 吴伟 , 付义 , 瓦连金·耶夫盖耶维奇·尼戈金 , 宋磊 , 弗拉基米尔·亚历山大·扎哈洛夫 , 高宇新 , 米哈伊尔·亚历山大洛维奇·玛茨阔 , 王斯晗 , 叶琳娜·弗拉基米尔洛夫·娜别苏德诺夫娜 , 姜进宪 , 王登飞 , 韦德帅 , 任合刚 , 闫义彬 , 何书艳 , 王玉如 , 方宏
Abstract: 本发明涉及一种用于乙烯均聚或乙烯与α-烯烃共聚的催化剂的制备方法，采用醚、碘、氯代烷烃和镁粉制备有机镁化合物，用脂肪酸酯处理后再与卤代芳烃和醚的混合物反应，用烷基铝进一步处理后，负载钒化合物制得该钒-镁催化剂。该方法提高了镁粉的转化率，同时简化了催化剂合成工艺，可以降低成本，并且该方法制备的催化剂可以在乙烯均聚和乙烯与α-烯烃的共聚合时获得具有宽分子量分布且较高的堆积密度的聚合物，同时保持在乙烯聚合和乙烯与α-烯烃共聚的淤浆聚合过程中具有较高活性，有利于催化剂的工业应用。
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公开(公告)号：CN106317585B
公开(公告)日：2018-12-25
申请号：CN201510379901.0
申请日：2015-07-01
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
Inventor： 王立娟 , 姜涛 , 宋磊 , 曹晨刚 , 高宇新 , 王焱鹏 , 王斯晗 , 何书艳 , 姜进宪 , 赵成才 , 付义 , 张瑀健 , 任鹤 , 赵增辉 , 任合刚 , 王登飞 , 门亚男 , 王淑英 , 熊国辉 , 王立文 , 曹婷婷 , 刘显圣 , 崔磊 , 杜小吉 , 蔡小仲
IPC: C08L23/08 , C08L27/18 , C08L27/16 , C08K5/00 , C08K5/134 , C08K5/526 , C08K5/3492 , C08K5/098 , C08K5/13 , C08K5/372 , C08K13/02 , C08K3/22
Abstract: 本发明涉及一种耐热聚乙烯树脂组合物及其应用，以质量份计，该组合物包括耐热聚乙烯100份、抗氧剂0.1～0.3份、加工助剂0.01～0.1份、除酸剂0.01～0.25份；其中，该耐热聚乙烯为乙烯与1‑丁烯的共聚物，该耐热聚乙烯分子量呈双模态分布，分子量分布宽度(MW/MN)为18～28，重均分子量为20～25万，熔融温度为133～140℃，结晶度为63～65％，晶片厚度为31～39nm。本发明的耐热柔性聚乙烯具有优良的力学性能、耐高温蠕变性能、耐热老化性能和挤出加工性能，可用于制备冷、热水管道系统。
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公开(公告)号：CN104448067A
公开(公告)日：2015-03-25
申请号：CN201310416380.2
申请日：2013-09-13
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
Inventor： 张瑞 , 赵柠 , 王斯晗 , 程瑞华 , 王刚 , 刘柏平 , 高宇新 , 姜进宪 , 邹恩广 , 赵成才 , 于占元 , 付义 , 王华 , 赵增辉 , 任鹤 , 李明全 , 何书艳 , 王立娟 , 马丽 , 张瑀键 , 任合刚 , 王世华 , 田炳全 , 梁立伟
Abstract: 本发明涉及一种负载型有机铬钒复合催化剂及其制备和应用；将无机载体浸入无机钒源的溶液，然后干燥，接着在300℃～900℃焙烧；将所得产物浸入有机化剂溶液，然后干燥保存；将所得产物浸入有机铬源溶液，然后干燥保存；无机载体上的Cr负载量为催化剂总重量的0.01～10wt%；无机载体上的V负载量为Cr负载重量的10～500％；有机化剂与钒的摩尔比为0.1～30；本催化剂可用于生产乙烯均聚物和乙烯与α-烯烃共聚物，具有活性高、产品分子量分布宽（部分产品呈双峰分布）、α-烯烃共聚性能优越等特性。
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公开(公告)号：CN104031184A
公开(公告)日：2014-09-10
申请号：CN201310070022.0
申请日：2013-03-06
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
Inventor： 付义 , 赵成才 , 邹恩广 , 王斯晗 , 姜进宪 , 赵增辉 , 郎笑梅 , 任鹤 , 何书艳 , 李明全 , 王立娟 , 马丽 , 姜涛 , 张瑞 , 任合刚 , 张瑀健 , 方宏 , 陆玉红 , 郑卫巧 , 王国强
Abstract: 本发明涉及一种乙烯聚合或共聚合的固体钛催化剂及其制备和应用；含钛的固体催化剂组分由镁化合物醇溶液与无活性氢的有机硅化合物相互作用，它们的产物与液态钛化合物相接触，析出固体催化剂组分；镁化合物醇溶液与钛化合物接触时加入乙烯-醋酸乙烯酯共聚物作为表面分散剂，使之成为两相乳化体系；卤化镁的溶解过程或在稀释剂的存在下进行；各反应物之间的比例以镁化合物中的每摩尔卤化镁计，醇为：0.1～10.0摩尔，有机硅化合物为0.20～0.25摩尔，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物表面分散剂为0.005～0.01摩尔；镁化合物与钛化合物的摩尔比为1.0～15.0；该催化剂用于生产乙烯聚合具有活性高、氢调敏感性能好。
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