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公开(公告)号：CN110756060B
公开(公告)日：2022-08-30
申请号：CN201910811856.X
申请日：2019-08-30
申请人： 浙江工业大学 , 浙江赛蓝膜科技股份有限公司
摘要： 本发明公开了一种高侧链密度含氟聚芳醚阴离子交换膜及其制备方法，所述高侧链密度含氟聚芳醚阴离子交换膜是由结构如式(I)所示的、数均分子量Mn＝40000～100000的高侧链密度含氟聚芳醚制成，式(I)中，R＝x和100‑x分别代表两种链节所占的摩尔百分比为x％和(100‑x)％，x＝10～100。所述制备方法包括：(1)制备式(II)所示的含氟聚芳醚化合物；(2)将含氟聚芳醚化合物上的‑CH3溴化转变为‑CH2Br，得到改性含氟聚芳醚；(3)改性含氟聚芳醚化合物和式(III)所示的1‑咪唑‑6‑甲基咪唑盐反应得到高侧链密度含氟聚芳醚；(4)浇铸成膜。本发明制备的高侧链密度含氟聚芳醚阴离子交换膜具有优异的离子传导率、良好的化学稳定性和高单价阴离子选择性。
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公开(公告)号：CN110813387B
公开(公告)日：2022-05-24
申请号：CN201910860601.2
申请日：2019-09-11
申请人： 浙江工业大学 , 浙江赛蓝膜科技股份有限公司
摘要： 本发明涉及一种单价阴离子交换膜的制备方法，所述制备方法采用图1所示交流电膜组装装置，所述制备方法包括如下步骤：(1)利用交流电电场中膜表面组装技术，在不具有单多价阴离子选择性分离性能的阴离子交换膜表面构建由左旋多巴聚合物与对氨基苯磺酸钠进行酰胺反应而形成的带负电荷的单体层；(2)在步骤(1)得到的带负电荷的单体层表面构建由壳聚糖季铵盐所构成的带正电荷的HACC层；(3)根据需要继续交替进行步骤(1)和(2)的操作，得到单价阴离子交换膜，其中最内层和最外层均为由左旋多巴聚合物与对氨基苯磺酸钠进行酰胺反应而形成带负电荷的单体层。本发明制备工艺简便，操作易行，制得的膜具有高效的单价阴离子选择分离性能。
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公开(公告)号：CN110760079A
公开(公告)日：2020-02-07
申请号：CN201910811852.1
申请日：2019-08-30
申请人： 浙江工业大学 , 浙江赛蓝膜科技股份有限公司
摘要： 一种均相交联结构烷基侧链型聚芳醚砜类阴离子交换膜的制备方法，包括：步骤1：3-溴丙胺-甲基咪唑溴酸盐(I)与x-氯-1-链烷醇(II)反应生成x-二羟基-烷基链侧链咪唑盐(III)；步骤2：化合物(III)反应制得x-二氯-烷基链侧链咪唑盐(IV)；步骤3：将含氨基基团的聚芳醚砜(V)和x-二氯-烷基链侧链咪唑盐(IV)、1-溴-3-甲基咪唑盐-烷链(VI)溶于有机溶剂中，静置脱泡，得到铸膜液；步骤4：将步骤3中所得铸膜液涂覆于洁净的玻璃板上，经原位反应、真空干燥得到均相交联结构烷基侧链型聚芳醚砜类阴离子交换膜。本发明制得的阴离子交换膜具有溶胀率低、结构稳定性好、单多价渗透选择性高的特点。
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公开(公告)号：CN111135876A
公开(公告)日：2020-05-12
申请号：CN201910819334.4
申请日：2019-08-31
申请人： 浙江工业大学 , 浙江赛蓝膜科技股份有限公司
IPC分类号： B01J41/14 , C02F1/469 , C02F103/08
摘要： 本发明公开了一种抗污染型脂肪族PVC阴离子交换膜的制备方法。所述制备方法由如下步骤组成：1)制备PVC基膜；2)将步骤1)制备的PVC基膜浸泡在30-60℃的50-70wt％三乙烯四胺水溶液中，反应2-14h以后取出，得到脂肪族PVC阴离子交换膜。本发明采用一步浸泡法完成PVC膜的季胺化与交联，其制备过程简单，条件温和，得到的阴离子交换膜c-QPVC-N具有亲水性膜表面与脂肪族膜基体，因此c-QPVC-N呈现出良好的抗污染能力，具有工业化的潜能。
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公开(公告)号：CN110813386A
公开(公告)日：2020-02-21
申请号：CN201910860595.0
申请日：2019-09-11
申请人： 浙江工业大学 , 浙江赛蓝膜科技股份有限公司
摘要： 一种改性阳离子交换膜的制备方法，所述制备方法采用图1所示交流电膜组装装置，所述制备方法包括如下步骤：(1)预处理；(2)使用交流电电场膜表面组装技术，在预处理后的阳离子交换膜表面构建由聚多巴胺与TC反应形成的带正电荷的单体层，(3)使用交流电电场膜表面组装技术，在带正电荷的单体层表面构建PSSMA的带负电荷的聚合物层；(4)根据所需要的层数继续按照步骤(2)和(3)在膜表面进行交替构建，最终在阳离子交换膜表面得到改性层；(5)将步骤(4)制备的改性阳离子交换膜于EDC-HCl和NHS的混合溶液中充分浸泡，水洗得到改性阳离子交换膜。本发明制备的改性阳离子交换膜对于锂离子与二价镁离子、钙离子具有良好的选择分离性能。
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公开(公告)号：CN110773241A
公开(公告)日：2020-02-11
申请号：CN201910870632.6
申请日：2019-09-16
申请人： 浙江工业大学 , 浙江赛蓝膜科技股份有限公司
摘要： 本发明公开了一种阳离子交换膜的制备方法，其包括：(1)将凯夫拉芳纶材料、氢氧化钾与二甲基亚砜溶剂按比例混合，并密封搅拌进行酰胺部分水解反应，将凯夫拉芳纶材料溶解成为带有氨基的纳米纤维铸膜液，并在水平放置的网布上刮制成膜；(2)将步骤(1)得到的膜立即放入0.1g/L～30g/L的对氨基苯磺酸钠水溶液中进行相转换，待相转换完成后，再转移至新配置的催化剂溶液中密封进行酰胺脱水缩合反应，所述的催化剂溶液为0.1～5g/L1-乙基-3-(3-二甲胺-亚硝酰基)碳二亚胺盐酸盐和0.05～3g/LN-羟基丁二酰亚胺的混合水溶液，充分反应后干燥得到阳离子交换膜。本发明制备工艺简便，操作易行，无毒环保；制备的阳离子交换膜对于有机溶剂具有良好的耐受性能。
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公开(公告)号：CN110813386B
公开(公告)日：2022-04-19
申请号：CN201910860595.0
申请日：2019-09-11
申请人： 浙江工业大学 , 浙江赛蓝膜科技股份有限公司
摘要： 一种改性阳离子交换膜的制备方法，所述制备方法采用图1所示交流电膜组装装置，所述制备方法包括如下步骤：(1)预处理；(2)使用交流电电场膜表面组装技术，在预处理后的阳离子交换膜表面构建由聚多巴胺与TC反应形成的带正电荷的单体层，(3)使用交流电电场膜表面组装技术，在带正电荷的单体层表面构建PSSMA的带负电荷的聚合物层；(4)根据所需要的层数继续按照步骤(2)和(3)在膜表面进行交替构建，最终在阳离子交换膜表面得到改性层；(5)将步骤(4)制备的改性阳离子交换膜于EDC‑HCl和NHS的混合溶液中充分浸泡，水洗得到改性阳离子交换膜。本发明制备的改性阳离子交换膜对于锂离子与二价镁离子、钙离子具有良好的选择分离性能。
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公开(公告)号：CN110760079B
公开(公告)日：2022-03-18
申请号：CN201910811852.1
申请日：2019-08-30
申请人： 浙江工业大学 , 浙江赛蓝膜科技股份有限公司
摘要： 一种均相交联结构烷基侧链型聚芳醚砜类阴离子交换膜的制备方法，包括：步骤1：3‑溴丙胺‑甲基咪唑溴酸盐(I)与x‑氯‑1‑链烷醇(II)反应生成x‑二羟基‑烷基链侧链咪唑盐(III)；步骤2：化合物(III)反应制得x‑二氯‑烷基链侧链咪唑盐(IV)；步骤3：将含氨基基团的聚芳醚砜(V)和x‑二氯‑烷基链侧链咪唑盐(IV)、1‑溴‑3‑甲基咪唑盐‑烷链(VI)溶于有机溶剂中，静置脱泡，得到铸膜液；步骤4：将步骤3中所得铸膜液涂覆于洁净的玻璃板上，经原位反应、真空干燥得到均相交联结构烷基侧链型聚芳醚砜类阴离子交换膜。本发明制得的阴离子交换膜具有溶胀率低、结构稳定性好、单多价渗透选择性高的特点。
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公开(公告)号：CN110813387A
公开(公告)日：2020-02-21
申请号：CN201910860601.2
申请日：2019-09-11
申请人： 浙江工业大学 , 浙江赛蓝膜科技股份有限公司
摘要： 本发明涉及一种单价阴离子交换膜的制备方法，所述制备方法采用图1所示交流电膜组装装置，所述制备方法包括如下步骤：(1)利用交流电电场中膜表面组装技术，在不具有单多价阴离子选择性分离性能的阴离子交换膜表面构建由左旋多巴聚合物与对氨基苯磺酸钠进行酰胺反应而形成的带负电荷的单体层；(2)在步骤(1)得到的带负电荷的单体层表面构建由壳聚糖季铵盐所构成的带正电荷的HACC层；(3)根据需要继续交替进行步骤(1)和(2)的操作，得到单价阴离子交换膜，其中最内层和最外层均为由左旋多巴聚合物与对氨基苯磺酸钠进行酰胺反应而形成带负电荷的单体层。本发明制备工艺简便，操作易行，制得的膜具有高效的单价阴离子选择分离性能。
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公开(公告)号：CN110773240A
公开(公告)日：2020-02-11
申请号：CN201910871165.9
申请日：2019-09-16
申请人： 浙江工业大学 , 浙江赛蓝膜科技股份有限公司
摘要： 本发明公开了一种阳离子的交换膜的制备方法，其包括如下步骤：(1)将KAN材料、强碱与二甲基亚砜溶剂按照质量百分比0.5％～10％：1％～20％：70％～99％混合，并加入质量用量为KAN材料质量用量的1％～400％的2,5-邻磺酸对苯二胺单体，并密封搅拌，于30～90℃反应3-10天后，再将温度控制在20-30℃继续搅拌18-48h，得到铸膜液，并在水平放置的干燥玻璃板或者网布上刮制成膜；(2)将刮制得到的膜立即浸入EDC-HCl和NHS的混合水溶液中，相转换完成后，再将该膜浸入至新配制的EDC-HCl和NHS的混合水溶液中并密封，反应1-5天后将膜进行干燥，得到阳离子交换膜。本发明制备工艺简便，操作易行，无毒环保；制备的阳离子交换膜兼具耐高温和耐有机溶剂性能。
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