本发明涉及聚合物领域，公开了一种乙烯基吡啶‑丁二烯嵌段共聚物及其制备方法和应用、组合物及应用和聚合物涂层。以所述乙烯基吡啶‑丁二烯嵌段共聚物的总重量为基准，乙烯基吡啶链段的含量为2‑10重量％，丁二烯链段的含量为90‑98重量％；以丁二烯链段的总重量为基准，1,4‑结构构单元的含量为10‑25重量％，1,2‑结构单元含量为50‑70重量％，环化1,2‑结构单元的含量为15‑35重量％。该乙烯基吡啶‑丁二烯嵌段共聚物形成的涂层显示出改善的热膨胀性能，同时提高了液体丁二烯聚合物与金属的附着力和粘接性。