本发明公开了一种草甘膦的合成方法：将多聚甲醛、甲醛、催化剂在甲醇中进行解聚反应得到解聚液；向解聚液中加入甘氨酸、甲醇，三乙胺催化反应得到加成液；加成液中加入亚磷酸二甲酯并补加三乙胺反应得到缩合液；将缩合液加入超临界萃取釜中，萃取甲醇和三乙胺盐酸盐；萃取后的缩合液加入盐酸酸解脱除氯甲烷、氯化氢、水或其他轻组分，加碱调节pH，结晶，过滤干燥，得到草甘膦。本发明对典型的甘氨酸法生产工艺进行改进，采用超临界超临界萃取萃取技术能够快速低温脱去缩合反应液中的甲醇、三乙胺盐酸盐和水，减少酸解能耗和盐酸用量，回收利用脱出的三乙胺、甲醇混合溶液，达到资源循环利用和降低能耗的作用。同时加入催化剂B能够消除反应体系中的游离醛，减少副反应的产生，提高草甘膦原药的质量。