本发明公开了一种负载型Ni基三元合金催化剂及其制备方法与应用。本发明的制备方法包括：(1)将金属A、B、C的盐与沉淀剂和水混合，搅拌至溶液澄清，加热反应，随后进行离心，干燥，得到前驱体样品；所述金属A为Ni，所述金属B包括Cu、Co、Ce、La、Fe中的一种，所述金属C包括Mo、W中的一种；(2)将所得前驱体样品在还原性气氛下热处理，得到所述负载型Ni基三元合金催化剂；还原热处理的温度为200～400℃。本发明的催化剂应用于水合肼催化分解制氢体系，兼具高制氢选择性，高催化活性和良好的稳定性，可在较温和的条件下高效且稳定地催化水合肼的完全分解制氢，其活性优于多数目前报道的Ni基非贵金属催化剂。