本发明公开了由4‑氯香豆素制备3,4‑二氯香豆素的合成方法，以4‑氯香豆素衍生物为原料，以盐酸作为氯源，在可见光催化剂与外加氧化剂的存在下，在有机溶剂中由可见光辐照下发生选择性氯化反应，获得3,4‑二氯香豆素衍生物。应用本发明在可见光驱动下使用简单易得的4‑氯香豆素在温和条件下即可制备3,4‑二氯香豆素类衍生物，产物的收率最高可达到98％，且反应最快可以在10分钟内完成，还具有安全环保的特性以及高度的区域选择性和底物适应性。总之，本发明克服了Lewis酸活化方法的反应效率不够，大过量试剂使用的缺陷和对底物取代基的依赖，也解决了现有技术中可见光催化下对4‑氯香豆素进一步氯化时不够安全、效率低等不足。