本发明公开了一种复合磷酸铁锂及其制备方法与应用，所述复合磷酸铁锂包含高压实磷酸铁锂和高功率磷酸铁锂，所述高压实磷酸铁锂和高功率磷酸铁锂表面均包覆有碳，其中，所述高压实磷酸铁锂表面的碳含量与高功率磷酸铁锂表面的碳含量之比为a，所述高功率磷酸铁锂的颗粒强度为b，其中，a、b分别满足如下关系式：0.5≤a≤1.1；40MPa≤b≤150MPa。本发明所提出的复合磷酸铁锂，通过巧妙组合具有特定特性的高压实磷酸铁锂与具有特定特性的高功率磷酸铁锂材料，成功实现了压实性能和低温性能的双重优化。