本发明公开了一种MDA‑COF晶体材料的制备方法及应用，将5,5',5'',5'''‑(乙烯‑1,1,2,2‑四基)四(2‑羟基苯甲醛)、4,4'‑二氨基二苯甲烷（MDA）、加或不加Zn(OAc)2·2H2O、1,4‑二氧六环、1,3,5‑三甲基苯及乙酸水溶液混合后装入Pyrex管中反应得到固体产物MDA‑COF/MDA‑COF‑Zn，将所得产物进行洗涤，然后在真空烘箱中干燥，得到橘黄色固体即为MDA‑COF/MDA‑COF‑Zn晶体。本发明提供的MDA‑COF晶体材料的合成方法简单易行，制得的COF晶体具有优异的电化学性能，可以将该产品用于摩擦纳米发电机，并可以得到优秀的金属防腐蚀能力。