本发明涉及二次电池领域，具体涉及一种膨胀石墨材料及其制备方法、应用，包括内核和包覆于所述内核外表面的硬碳外壳；所述内核为层状结构的膨胀石墨，膨胀石墨的相邻层间夹杂有硬碳层；膨胀石墨的相邻层间距大于或等于钠离子的半径。相比于钠离子电池用负极材料，本发明提供的膨胀石墨材料，以石墨为活性主体，碳收率较高，采用可控制其片层结构的膨胀石墨为基础，在膨胀石墨的相邻层间夹杂进硬碳层，膨胀石墨的相邻层间距大于或等于钠离子的半径，由此一方面可增大石墨层间距，钠离子可在其中自由穿梭，解决了常规用于锂离子电池的石墨材料因层间距较小而无法直接应用于钠离子电池中的问题。