本发明提供了一种液晶乳化剂组合物及其在水包油体系的化妆品中的应用。该液晶乳化剂组合物，按质量百分比计，包括高级脂肪醇40％～55％、烷基糖苷类乳化剂3％～10％和植物油脂35％～45％；所述高级脂肪醇、烷基糖苷类乳化剂和植物油脂的质量比为(20‑35)：(1.5‑6)：(16‑25)。本发明的液晶乳化剂组合物用于制备水包油化妆品时，能够形成规则的层状液晶结构。本发明提供的含有高级脂肪醇、烷基糖苷类乳化剂和植物油脂，由此组成的液晶乳化剂组合物能够较好的应用在水包油体系，能够形成规则的层状液晶结构，且在高温和低温存储一定时间后，体系的液晶结构依然保持稳定。