本发明涉及聚苯乙烯技术领域，且公开了一种纳米二氧化硅复合阻燃剂改性聚苯乙烯的制备方法，本发明利用4‑（偏苯三酸酐酰氨基哌嗪磷酸酯）苯乙烯单体进行自聚合反应，得到聚苯乙烯基氮磷阻燃剂。在聚苯乙烯树脂加入了纳米二氧化硅、聚苯乙烯基氮磷阻燃剂，在双辊塑练机中混合过程中，聚苯乙烯基氮磷阻燃剂的酸酐基团与纳米二氧化硅表面的羟基发生键合作用，从而将聚苯乙烯基氮磷阻燃剂修饰在纳米二氧化硅表面；使纳米二氧化硅可以均匀地分散在聚苯乙烯树脂中，显著提高了聚苯乙烯的冲击强度，同时降低了燃烧热释放速率峰值和总热释放量，提高了极限氧指数，使聚苯乙烯具有优异的阻燃性能。