本发明公开了一种磷灰石组合抑制剂的制备及应用，属于矿石分选领域。本发明中所述组合抑制剂包括L‑苹果酸、次氯酸和硫酸，其中L‑苹果酸、次氯酸和浓度为10％的硫酸的质量比为1：(1～5)：(2：4)，采用所述组合抑制剂经过一粗一扫一再选即可，在粗选中组合抑制剂用量为10～13kg/t，扫选过程中组合抑制剂用量为1kg/t，精选过程中组合抑制剂用量为2～3kg/t，本发明所述组合抑制剂与单一使用硫酸相比，可以降低硫酸，组合抑制剂用量降低了50％‑70％，矿浆的pH在5‑6之间，在抑制磷灰石的同时，缓解浮选系统中硫酸钙的结钙现象，是一种高效、优异的磷灰石抑制剂。