本发明提供了一种含有可调控鼠李糖脂的无碱复合驱油体系及其制备方法与应用。该驱油体系包括以下原料组成：化学表面活性剂有效含量0.05％～0.20％；生物表面活性剂0.10％～0.40％，生物表面活性剂为鼠李糖脂发酵液；聚合物有效含量0.06～0.25％；剩余为水。该驱油体系的制备方法为：将化学表面活性剂、鼠李糖脂发酵液与水混合，再加入聚合物，搅拌均匀，得到该驱油体系。本发明还提供了该驱油体系在提高原油采收率中的应用。本发明提供的驱油体系是一种安全稳定兼具环保性的无碱生物/化学二元表面活性剂复合驱油体系，该二元表面活性剂复合驱油体系的耐温性、乳化性能及降低油水界面张力性能较佳，能够提高采收率。