聚环氧氯丙烷环氧树脂及其制备方法和环氧树脂固化物，涉及放射性废物处理技术领域，解决了现有水泥固化处理中减容有限，固化体性能不佳的问题。加入二氯乙烷、三氟化硼乙醚溶液和乙二醇，搅拌均匀后滴加环氧氯丙烷，将反应液升温反应；冷却至室温后，依次用饱和碳酸氢钠溶液和去离子水反复冲洗至中性，再将二氯乙烷蒸出得到端羟基聚环氧氯丙烷；将端羟基聚环氧氯丙烷溶于甲苯中，升温后加入分析纯NaOH反应，再加入HCl，用去离子水反复洗至中性，将甲苯蒸出得到聚环氧氯丙烷环氧树脂。环氧树脂固化物由包含以下组分的原料制备而成：聚环氧氯丙烷环氧树脂、环氧树脂CY‑183及环氧树脂E‑44混合而成的环氧基体树脂，聚醚胺固化剂。