本发明提供一种高硫废碱和PO/SM装置废碱液的协同处理方法，包括以下步骤：(1)处理高硫废碱液，包括使所述高硫废碱液中的硫离子与铁离子催化剂在无氧条件下反应生成中间体沉淀；然后将所述中间体沉淀转化为氢氧化铁，同时氧化去除废碱液中的S2‑；(2)处理PO/SM装置废碱液，包括使所述氢氧化铁与PO/SM装置废碱液中的苯甲酸钠反应生成苯甲酸铁沉淀，然后将主要含有苯甲酸铁的混合物进行分离、干燥而减量化，之后进行热解焚烧，去除废碱液中的苯甲酸钠、COD等物质；(3)催化剂/沉淀剂再生循环利用。该方法能在处理高硫废碱的同时处理PO/SM装置废碱，且能实现PO/SM装置废碱液的连续处理。