本发明涉及功能晶体材料领域，特别是一种稀土发光配位聚合物及其制备方法与应用；化学通式为{[M(dppz)(PTA)1.5(H2O)]·0.5(guest)}，其主配体为缺电子的二吡啶并[3,2‑a:2',3'‑c]吩嗪，辅助配体为对苯二甲酸，其中所述的金属离子为钐（Sm）、铕（Eu）、钆（Gd）、铽（Tb）、镝（Dy）中的一种，客体分子为萘、蒽、芘、菲、苯并菲、苝的一种；所述荧光双发射配位聚合物具有较高的热稳定性，可通过包夹具有不同功能的客体分子，首次实现稀土特征发射和给‑受体发射的荧光双发射配位聚合物材料的直接构筑，合成技术具有普适性，解决了传统荧光双发射材料难以直接构建的难题。