本发明公开了一种基于静电纺丝的[Au(CN)2]‑选择性分离印迹纳米纤维的制备方法，其包括如下步骤：1)将印迹功能单体、二氰合金酸钠、溶剂、静电纺丝聚合物单体和引发剂混匀，然后进行聚合反应；所述的印迹功能单体包括1,3‑二烯丙基‑2‑硫脲；(2)使用步骤(1)获得的产物进行静电纺丝，得到纳米纤维；(3)对步骤(2)获得的纳米纤维进行洗涤，移除[Au(CN)2]‑。本发明还公开了使用上述制备方法获得的印迹纳米纤维及其在[Au(CN)2]‑选择性分离中的应用。本发明将静电纺丝技术应用于印迹纳米纤维的制备，实现了[Au(CN)2]‑的高效专一性分离。