本发明公开了一种木质素解聚制芳香化合物耦合发电的方法。所述方法包括：配制阳极电解液加入至阳极储液槽中于低温条件下进行降解反应，所述阳极电解液包括三元低共熔溶剂和木质素；配制阴极电解液加入至阴极储液槽，所述阴极电解液包括五价钒盐和酸；利用泵将阳极电解液和阴极电解液分别输送至电池的阳极板和阴极板流场中进行电化学反应。本发明在温和条件即可将木质素降解并转化为清洁电能，极大地降低了能耗和成本。由于低共熔溶剂对木质素及金属盐氧化剂具有优良溶解性且溶液环境近中性，因此无需额外添加酸或碱即可得到稳定电解液，避免了强酸或强碱环境引起的木质素缩聚问题，从而有利于木质素的解聚及木质素燃料电池阳极电解液的稳定。