本发明涉及一种液氨电解制氢发电系统，由液氨电解制氢装置、燃料电池发电模块组成；液氨电解制氢装置包括装置本体、电解质、阴极和阳极，在阴极侧产生氢气和在阳极侧产生氮气，从而获得高纯氢气，经水洗降温后送入燃料电池发电模块；燃料电池发电模块由质子交换膜燃料电池电堆、空压机、氢气循环泵和控制模块组成，利用氢气与空气的电化学反应直接将化学能转化为电能，部分电能提供至液氨电解制氢装置，部分对外供电。本发电系统可直接利用液氨发电，具有结构紧凑、发电效率高的特点。