本发明提供了一种资源化利用HDI精馏残渣的方法及缩二脲多异氰酸酯。包括：在第一催化组分、第二催化组分和超临界二氧化碳的作用下，将六亚甲基二异氰酸酯精馏釜残和一氧化碳及水进行羰基化反应，得到羰基化产物，第一催化组分包括磷酸二正丁酯、叔丁基亚磷酸盐和酸式磷酸戊酯中的一种或多种，第二催化组分为钴单质；将羰基化产物与甲酸进行缩合反应，得到多组分混合产物，多组分混合产物包括缩二脲多异氰酸酯、脲基异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯单体和多聚体中的一种或多种。采用上述方法能够减少处理HDI精馏釜残的环境成本，且上述工艺操作简单，易于工业化。