本发明公开了一种纳升喷雾离子化质谱接口装置及分析仪器与离子化方法，属于电喷雾质谱离子化装置技术领域。该纳升喷雾离子化质谱接口装包括离子导引管、第一电极和第二电极；离子导引管的内壁镀有导电膜，离子导引管具有沿管长方向呈漏斗形式的离子传输通道，离子传输通道具有第一端以及第二端；离子传输通道的直径由第一端至第二端逐渐减小；第一电极连接于第一端的端部，第二电极连接于第二端的端部。该装置结构简单，操作方便，可以实现纳升流速下电喷雾过程的高稳定性、高样品利用率和高离子传输效率，可在常压敞开的条件下直接进行快速的正、负极切换，避免了不良高压引起的喷雾不稳、参数优化过程复杂等问题。