本发明公开了一种核壳结构的纳米纤维指示膜及其制备方法与应用。本发明所述的核壳结构的纳米纤维指示膜，组成薄膜的纳米纤维是由内核和包覆在内核外的壳层组成，其中，内核由醋酸纤维素溶液静电纺丝而成，壳层由醋酸纤维素/花青素纺丝溶液静电纺丝而成。本发明所提供的制备核壳结构的纳米纤维指示膜的方法，其步骤包括配置制备壳层的醋酸纤维素/花青素纺丝溶液、配置制备内核的醋酸纤维素纺丝溶液、同轴纺丝，从而获得核壳结构的纳米纤维指示膜。在同轴纺丝时，使醋酸纤维素/花青素壳层纺丝溶液的注射速度和醋酸纤维素溶液的注射速度的比率为1:1，使得花青素可以在纳米纤维壳层的富集，并提高富集程度，从而达到更好的、更稳定的指示效果。