本发明属于复合材料技术领域，公开了一种耐高温、防氧化的陶瓷涂层及其制备方法和应用。该陶瓷涂层包括复合在基体表面的第一涂层、复合在第一涂层上的第二涂层；第一涂层包括组分：磷酸二氢铝、硅溶胶；第二涂层包括组分：高岭石、二硼化钛、氟化钙、碳化硼。本发明陶瓷涂层以高岭石为主体，比传统技术采用玻璃相为主体的涂层或采用磷酸铝耐火材料为主体的涂层具有更耐高温的性能和化学稳定性，本发明陶瓷涂层在高温下(900℃以上)不会产生流变和粉化，也不与水及除冰剂(醋酸钾)反应，是一种更耐高温、更耐氧化、更防水的涂层，在高温下有更长的使用寿命。