本发明涉及光电功能材料技术领域，具体涉及一种改性空穴传输材料及其在钙钛矿太阳能电池中的应用，空穴传输材料的通式为PTAA，钙钛矿太阳能电池为正置钙钛矿太阳能电池或倒置钙钛矿太阳能电池，本发明对聚三苯胺空穴传输层分子量进行调控，实现了空穴传输层能级的优化，更匹配所述钙钛矿层钙钛矿能级，减少了钙钛矿/空穴传输层界面的电压损失。通过支链官能团的结构性设计可以调控PTAA高分子成膜的自组装特性，提高载流子传输能力，促进HTL层对钙钛矿层载流子的提取和载流子在HTL层内的传输，实现了稳定倒置钙钛矿太阳能电池效率超过20％，并实现了良好的长期稳定性。