本发明公开了一种共聚酯、聚酯薄膜及其制备方法与应用，属于PET薄膜技术领域。该共聚酯的制备原料包括二醇化合物，二醇化合物包括具有甲基支化的二元醇。通过在共聚酯中引入甲基支化的二元醇作为第三单体进行共聚，可有效提升主链的刚性，改变共聚酯的结晶性能，从而提升玻璃化转变温度，进而提升薄膜材料的耐温性，与此同时，还会改善薄膜的透光率和力学性能。上述共聚酯以及聚酯薄膜的制备方法简单，易操作，制得的聚酯薄膜在受高温时，热收缩率较小，不容易产生变形和翘边，可用于制备柔性电子产品。