本发明公开一种硫醇功能化MOF材料、膜及其制备方法和在燃料电池质子交换膜中的应用，该硫醇功能化MOF材料由MOF材料和氯化锂组成；MOF配体中磺酸基增加质子传导，卤素原子进一步提高磺酸基的酸性；氯化锂与金属离子配位后，提高质子传导率，材料具有优异的质子导电性质和高化学稳定性。硫醇功能化MOF材料与聚合物混合直接加工成膜，具有高达0.33 S/m的电导率；用于燃料电池质子交换膜，在80℃和100%RH最大开路电压为0.86V，最大功率密度为16.2 mW/cm2，开路电压在400 s内稳定。通过溶剂热法合成MOF材料后进行功能化修饰后制备得到，方法简单，为功能化MOF材料的大量制备提供了途径。