本发明提供了一种由1,1’‑过氧化双环己胺热解氨化生产十二烷二腈的方法，所述方法包括以下步骤：将1,1’‑过氧化双环己胺溶液与预热后的氨水溶液混合，在催化剂作用下发生热解氨化反应，得到含十二烷二腈和6‑氨基己腈的混合产物。本发明所述方法以1,1’‑过氧化双环己胺为原料，直接经热解氨化生产十二烷二腈，从而减少不稳定的11‑氰基十一酸的生成，避免11‑氰基十一酸因高温热解而生成大量焦油造成结焦堵塞的问题，提高目标产物十二烷二腈的选择性，同时能够联产高附加值的6‑氨基己腈产品；本发明所述操作简单，成本较低，具有较好的工业化前景。