本发明公开了一种聚醋酸乙烯酯的醇解方法，是采用氢氧化锂和氢氧化镁中的至少一种作为苛性碱对聚醋酸乙烯酯进行醇解，或采用氢氧化锂和氢氧化镁中的至少一种与氢氧化钠的混合物作为苛性碱对聚醋酸乙烯酯进行醇解。本发明所选用的苛性碱至少包括氢氧化锂和氢氧化镁中的至少一种，使得醇解过程存在副反应，生成了可以增塑聚乙烯醇的副产物(掺杂物)醋酸锂或醋酸镁，从而可降低聚乙烯醇产物的熔点，使其可直接用于热塑生产，无需再次粉碎造粒、无需再混，减少生产环节、节省制造成本。