本发明公开了一种催化剂、其制备方法及制备烯酮类化合物的方法，所述催化剂包含载体、活性组分和助剂；载体为硅酸铝载体，硅酸铝载体中Si/Al摩尔比优选为0.5‑15:1；活性组分包括SiO2以及任意含有或不含有的Al2O3、TiO2；助剂为五氧化二铌；所述催化剂表面羟基浓度为1‑15OH/nm2，优选2‑11OH/nm2。本发明中催化剂不仅结构强度高，有利于循环套用，而且铌金属助剂的加入有利于协同提高催化剂表面的羟基浓度，从而提高催化活性。