本发明属于湿法冶金领域，具体涉及一种从含高浓度铁离子的镍钴酸浸出液中分离铁及镍钴的方法，向含铁离子、镍离子和钴离子的待处理溶液中加入磷酸根源以及含磷辅助剂，并在温度10～50℃、pH为1.4～1.9下反应，随后固液分离，得到磷酸铁产品以及富集镍钴的反应液。本发明中，在所述的磷酸根源和含磷辅助剂以及成分的联合控制下，进一步配合反应温度和pH的联合控制，能够实现协同，能够有效解决高铁浓度所致的铁和镍钴的分离选择性以及分离效率不理想的问题，能够显著改善单级反应的铁的回收率，并降低镍钴的损耗，能够显著改善铁和镍钴的分离选择性，改善反应效率。