本发明提供一种Rh‑C/SiO2非均相催化剂及用其制备4,4‑二羟基联苯的方法，所述方法包括以苯酚为原料，在Rh‑C/SiO2非均相催化剂I的作用下与臭氧反应，氧化偶联为联苯醌；在催化剂II的存在下加氢制得4,4‑二羟基联苯。本发明的催化剂I以4,4‑二羟基联苯为硬模板制成，具有独特的孔道结构限制大分子副产物苯酚二聚物、三聚物以及多聚物的生成，提高了苯酚反应的选择性，且该催化剂简单过滤后即可重复使用。本发明的制备方法反应路线新颖，原料易得，价格便宜，催化剂易于回收利用，而且反应条件温和，适于工业化生产。