本发明属于化学合成技术领域，具体涉及一种具有高电导率的锂离子固态电解质的制备方法，将双三氟甲磺酸亚胺锂与四丁基膦双三氟甲磺酸亚胺盐混合得到的锂离子复合电解质装填于共价有机框架COF孔道中，制得所述锂离子固态电解质。本发明不仅解决传统液态锂离子电池溶剂泄漏的安全性问题，同时塑晶分子有趣的相变性质及纳米限域效应能够促进锂离子的快速移动，显著提高了锂离子的电导率，进而解决固态条件下锂离子传导率低下的问题，为后续固态电解质的制备提供了可行的思路。