本发明公开了一种硫掺杂钼化合物自支撑电极及制备方法，涉及电极制备领域，包括：将钼丝浸泡在1.5％H2O2溶液1.5～2.5h，取出干燥后置于含硫源的蚀刻液中反应10～14h，取出干燥后置于高压釜中加热反应，取出干燥，即得。本发明还提供了一种利用硫掺杂钼化合物自支撑电极催化分解水的方法，涉及电催化技术领域，以硫掺杂钼化合物自支撑电极为工作电极，以氯化银电极为参比电极，以碳棒为辅助电极，以碱性溶液为电解质，催化分解水释放氢气。本发明的有益效果是电极制备方法简单，电极表现出优良的电化学性能和稳定性，利用本发明制得的硫掺杂钼化合物自支撑电极分解水能够降低能耗，节约成本。