本发明涉及复合材料领域，本发明公开了一种适用于无水环境的自粘附复合纳米凝胶及其制备方法。该复合纳米凝胶包括复合纳米凝胶基体和分散负载于所述复合纳米凝胶基体中的无机光催化剂；所述复合纳米凝胶由丙烯酸酯类单体、乙烯基醚类单体和/或乙烯基酯类单体和无机光催化剂通过无表面活性剂沉淀聚合的方法制得。本发明复合纳米凝胶具有快速从空气等无水环境中自采集水分子的功能，且可借助凝胶的堆叠结构引起入射光的多重光散射以提高光解水产氢效率。这为无机催化剂在无水环境中应用并仍可保持非常高的催化效率提供了可能性。此外，本发明溶胀的复合纳米凝胶具有良好的粘附性，可在各种材质的基底上自粘成膜。