本发明提供一种Ru修饰FeCo@NF电催化剂的制备方法,所述Ru修饰FeCo@NF电催化剂包括FeCoRu@NF纳米花和FeCoRu@NF纳米球；其中，所述FeCoRu@NF纳米花的制备方法包括下述步骤：将FeCo@NF纳米片、RuCl3、甲醇混合，常温反应，得到FeCoRu@NF纳米花；所述FeCoRu@NF纳米球的制备方法包括下述步骤：将FeCo@NF纳米片、RuCl3、乙二醇、水混合，升温，保温反应，得到FeCoRu@NF纳米球。本发明还提供一种所述Ru修饰FeCo@NF电催化剂组装成电解水制氢体系的阴极和阳极。本发明具备新型、高效、廉价及双功能性的特点。